La centralidad del Cabildo de la Catedral en la escena política y social de Florencia está atestiguada por la presencia constante de exponentes de la clase dirigente de la ciudad entre los encargados de los principales cargos canónicos. La hegemonía de las grandes familias florentinas sobre los canónicos de la Catedral se manifestó a través de la frecuente reaparición de familias como los Minerbetti, los Gianfigliazzi, los Medici, los Strozzi, los Corsini, los Albizi. Por ejemplo, perteneció al capítulo florentino Giovanni de 'Medici, quien más tarde se convirtió en el Papa León X.
No faltaron hombres de cultura, como Marsilio Ficino, o de vida santa, como Ven. Lorenzo M. Gianni.
Entre los obispos florentinos que dedicaron especial atención al Capítulo están S. Podio (siglo X), Atto (siglo XI), Ardingo (1231-1249), Antonio d'Orso, ex canónigo y arcipreste de S. Reparata, prelado florentino de 1309 a 1321, a quien debemos las primeras Constituciones capitulares conocidas, conservadas en manuscritos en los archivos. En el siglo XV, el arzobispo S. Antonino Pierozzi fue el ejecutor de las bulas papales de Niccolò V según las cuales una biblioteca pública, confiada a los canónigos.

La biblioteca se mantuvo viva hasta el siglo XVIII, cuando, por decisión del Gran Duque, los volúmenes y códices fueron trasladados a las Bibliotecas Laurenziana y Magliabechiana.

Nótese también la estrecha conexión que, en la época medieval, a lo largo del Renacimiento y hasta épocas relativamente recientes, existió entre el Cabildo de la Catedral y el Estudio Florentino, que tenía su sede en la actual Via dello Studio, en un local que aún hoy es propiedad de la Ópera del Duomo.